搜索结果: 1-15 共查到“化学 氢甲酰化反应”相关记录15条 . 查询时间(0.201 秒)
本发明涉及一种利用烯烃氢甲酰化反应生产高碳醛的方法，其特征在于，所述方法包括在固体多相催化剂存在下使以C6～C20烯烃原料和合成气在滴流床中进行氢甲酰化反应，其中所述固体多相催化剂由金属组分和有机配体聚合物组成，所述金属组分是金属Rh、Ir或Co中的一种或几种，所述有机配体聚合物是含有P和烯烃基以及任选的N的有机配体单体经溶剂热聚合法聚合后生成的具有大比表面积和多级孔结构的聚合物，所述金属组分与所...
烯烃区域选择性氢甲酰化反应研究取得新进展（图）
烯烃区域 氢甲酰化反应 烯烃氢甲酰化反应 双膦多孔聚合物
2022/4/24
烯烃氢甲酰化反应是工业上规模最大的羰基化反应，能够以100%的原子利用率合成具有高附加值的醛类化合物，并且产物醛也可进一步转化为醇、羧酸、酯和脂肪胺等重要的大宗和精细化学品。在氢甲酰反应过程中会生成正构醛和异构醛，因此面临着区域选择性控制的挑战。虽然双膦多孔聚合物负载催化剂能够较好地控制烯烃氢甲酰化反应的区域选择性，但是合成步骤简单、成本较低的单膦多孔聚合物催化剂还未能实现烯烃氢甲酰化反应的区域选...
二氧化碳在温和条件下的高效资源化利用是一个具有重要科学意义和广阔应用前景的课题。中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室丁奎岭课题组长期致力于CO2催化转化研究，并取得了一系列创新成果，首次实现了环状碳酸酯的催化氢化制备二醇和甲醇(Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 13041-13045；PCT/CN2013/073095)，并成功发展了以二氧化碳、氢气...
氢甲酰化反应溶剂效应的量子化学研究
氢甲酰化反应 溶剂效应 SCRF 密度泛函理论
2009/12/14
在B3LYP/6-31G(d, p)(Rh和P采用LANL2DZ + Polar)水平下,利用自洽反应场（SCRF）的Onsager模型,系统研究了C6H12、C6H6、THF、CH2Cl2、CH3OH和H2O（相对介电常数ε分别为2.02、2.25、7.58、8.93、32.63和78.39）六种溶剂对乙烯氢甲酰化反应中各驻点的结构和反应机理的影响.分别在上述溶剂中优化了反应物、产物、中间体和过...
新型离子液体介质中长链烯烃氢甲酰化反应
离子液体 氢甲酰化反应 水溶性铑膦络合物 合成
2009/12/8
合成和表征了离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](R=CH3(CH2)n—, n=3, 7, 11, 15), 并以所合成的离子液体为反应介质, 考察了水溶性铑膦络合物HRh(CO)(TPPTS)3[TPPTS: P(m-C6H4SO3Na)3]对长链烯烃氢甲酰化反应的催化性能. 结果表明, 离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3]中R基团链长的变化对催化活性具有重要的影响；而...
用密度泛函B3LYP方法对杂双核(CO)4Cr(μ-PH2)2RhH(CO)(PH3)配合物催化乙炔氢甲酰化反应机理进行了详细研究. 对结合和解离机理所涉及中间体和过渡态的结构进行详细分析, 在此基础上阐明了金属铬的协同性. 计算结果表明解离机理占主导地位. 乙炔氢甲酰化反应的决速步骤为炔烃插入步骤, 在298.15 K和101.325 kPa下的活化自由能为73.72 kJ/mol. 乙炔插入和...
铑/双膦配体催化均相内烯烃氢甲酰化反应的研究进展
铑 双膦配体 内烯烃 氢甲酰化
2009/9/15
烯烃氢甲酰化反应是工业上合成醛的重要方法. 由于双膦配体良好的配位能力, 形成的铑配合物有很好的催化活性, 在内烯烃氢甲酰化反应中, 可以有效地提高直链醛选择性. 本文系统地综述了近年来双膦配体铑配合物催化均相内烯烃氢甲酰化反应的研究进展, 讨论了双膦配体结构对催化剂活性和生成直链醛选择性的影响.
水溶性铑膦配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究进展
水溶性铑配合物 膦配体 烯烃 氢甲酰化
2010/4/20
水/有机两相体系中水溶性铑膦配合物催化的烯烃氢甲酰化反应由于具有环境友好和催化剂容易分离等优点而受到广泛关注. 其中水溶性催化剂体系已经用于丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的工业化生产. 然而, 长链烯烃在含有催化剂的水相中溶解性较差, 反应速率较慢. 综述了有关加速水/有机两相体系中长链烯烃氢甲酰化反应的方法和进展, 包括使用具有表面活性的膦配体, 以及在催化体系中添加环糊精和表面活性剂等促进剂....
以聚乙二醇(PEG)为反应介质,考察了水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2 (TPPTS为间-三苯基膦三磺酸钠)对长链烯烃氢甲酰化反应的催化性能. 结果表明,添加适量的水于PEG中对催化剂活性有重要影响. 以PEG-400-H2O为溶剂的催化体系对1-十二烯氢甲酰化反应的催化活性较高,在100 ℃, 5.0 MPa的优化条件下,1-十二烯的转化率可达到92.6%, 生成醛的选择性为95...
制备了膦配体修饰的Rh/SiO2多相催化剂(L-Rh/SiO2), 该催化剂在内烯烃氢甲酰化制备正构醛反应中表现出了高活性和高区域选择性,而且在高压釜反应器中可以通过简单的过滤与产物分离. 通过使用不同的单齿和螯合双齿膦配体考察了配体的电子及空间效应对L-Rh/SiO2催化剂催化性能的影响.
水/有机两相体系中单萜烯烃的氢甲酰化反应
萜烯 氢甲酰化 水溶性铑膦络合物 表面活性剂
2009/1/22
考察了水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2(TPPTS为间-三苯基膦三磺酸钠)在水/有机两相体系中对不同单萜烯的氢甲酰化反应的催化性能. 结果表明,添加表面活性剂对催化活性影响很大. 在8.0 MPa, 100 ℃的条件下,该催化体系对萜烯氢甲酰化反应具有较好的催化活性,月桂烯、莰烯和艹宁烯的转化率可分别达到92%, 72%和86%. 反应完成后,含水溶性铑膦络合物的水溶液与含产物的有...
手性螺环单磷配体在不对称氢甲酰化反应中的应用
氢甲酰化 不对称催化 单磷配体 铑
2008/6/12
为了进一步拓展具有螺二氢茚骨架的亚磷酸酰胺酯、亚磷酸酯、亚膦酸酯等手性螺环单磷配体在不对称反应中的应用范围, 研究了手性螺环单磷配体在铑催化苯乙烯衍生物的氢甲酰化反应中的选择性.
摘要 用Rh~2(CO)~4Cl~2与水杨醛肟的钠盐反应合成了二羰基水杨醛肟铑配合物Rh(sox)(CO~2)(1)。在常压下研究了该配合物与膦或亚磷酸酯组成的体系对苯乙烯氢甲酰化反应的催化性能, 此体系对烯烃没有催化加氢作用, 产物醛的化学选择性均为100%。考察了膦的结构与用量对催化活性和选择性的影响, 双膦作配体时活性和选择性都高于单膦, 其中Rh(sox)(CO)~2-Ph~2P(CH~2...
用毛细管气相色谱、色－质谱和旋光色散及圆二色性谱仪等方法对乙酸乙烯酯在非极性和极性溶剂中的不对称氢甲酰化反应产物进行分离和鉴定。实验结果表明，在非极性溶剂中反应的收率、选择性、光学收率ｅ．ｅ．值（ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃｅｘｃｅｓｓ）均比极性溶剂中的结果为好。由此探讨了不对称氢甲酰化反应中溶剂的影响。